液相色谱在环氧树脂生产中得到了应用 液相色谱使用方法

**环氧树脂行业协会专家介绍说，一向用于检验的液相色谱法技术，现在可以前移到生产过程中，使树脂在生产过程中的成份情况一目了然，为稳定生产高品质环氧树脂提供了新的技术手段。这是兰州理工大学石油化工学院取得的一项新的科研成果。??? 随着科学技术的进步，普通双酚A型环氧树脂已不能满足人们的要求，许多新品种环氧树脂涌现出来。含有联苯结构二缩水甘油醚型环氧树脂3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚，具有良好的色泽和透明度，较普通环氧树脂有优异的耐热性和力学性能，环氧值高、总氯含量低等理化性能和性价比，已被广泛用作多种型材、涂料、胶粘剂、复合材料树脂基体，特别是在电子封装材料中自于具有理想的电绝缘性能而备受青睐，是一种新型环氧树脂。但对于其生产过程中各个上序组分及其相对含量的分析控制目前尚未见报道。科研人员采用**液相色谱法对含有联苯结构二缩水甘油醚型环氧树脂的生产过程进行跟踪，使得生产过程更加直观、取得了良好的效果。

??? 科研人员首先以3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚和环氧氯丙烷为原料，通过二步法合成了3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚。然后进行检测，**环氧树脂行业协会专家介绍说，检测仪器和试剂包括：Finnigan-4510质谱仪；PE200系列**液相色谱仪；四元泵；UV/VIS检测器；Tatal ChromWorkstation工作站；乙腈(色谱纯)；超纯水，三氟乙酸(分析纯)；3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚，3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚。色谱条件为：Varian C18 4.6mm×250mm色谱柱，柱温35℃；流动相：乙腈/0.1%三氟乙酸水溶液梯度洗脱，按表1进行，流动相流速为1.0mL/min，进样：20uL，检测波长285nm。测定操作步骤为：在10mL样品瓶中准确称取样品0.1g，加入10mL甲醇充分溶解，进样10uL进行测定。进行外标法定性定量。对3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚，3，3’，5，5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚标样同样操作，进行定性定量分析。在上述色谱分析条件下对反应的各个阶段进行测定。

??? 结果表明在二缩水甘油醚型环氧树脂生产过程中，利用了**液相色谱法使反应过程非常明晰，有效地控制反应的各个工序、提高了生产效率，并对*终产品质量的控制起到非常关键的作用，生产出高性能的含有联苯结构二缩水甘油醚型环氧树脂。**环氧树脂行业协会的专家表示，该方法在反应的各阶段各个组分及其相对含量非常明晰，有助于生产质量控制，提高生产效率和*终产品质量。

液相色谱仪是一种常见的色谱分析方法，与气相色谱相比液相色谱可以在常温中操作，且不受样品挥发度和热稳定性的限制。这使得液相色谱非常适合相对分子量较大，难汽化，不易挥发或对热敏感的物质、离子型化合物和高聚物的分离分析。

然而要选购一台品质优良的液相色谱并不容易。液相色谱仪的指标很多，有关于泵的、关于检测器的、关于色谱柱的……不过，从选购角度考虑，可以优先考虑噪音、漂移、***小检测浓度、定性定量重复性等主要技术指标。当然，这些指标都要放在系统、回路里去看去比较。

1.噪音

噪音指由仪器的电器元件、温度波动、电压的线性脉冲以及其他非溶质作用产生的高频噪声和基线的无规则波动产生的声音。噪音的大小直接关系到仪器的检测灵敏度，噪音越大检测的灵敏度就越低。对于检测低含量的样品就要求仪器的噪音越小越好，否则噪音过大将会导致基线不稳，甚至影响分析结果；

2.***小检测浓度(***小检测限)

***小检测浓度是反映仪器灵敏度的重要参数。根据公式CL=2×Nd×C/H(CL：***小检测浓度 Nd：噪音 C：样品浓度***小检测浓度 H：样品峰高)，***小检测浓度是和噪音成正比的，噪音越大，***小检测浓度就越大，灵敏度就越低。如果选购的仪器回避了这个指标，说明他们不愿在***小检测浓度的基础上去比较噪音；

3.漂移

漂移是指仪器稳定后一段时间内基线漂离原点的距离，通常用来衡量仪器稳定快慢。高品质的仪器能在较短的时间内达到稳定，从而在**程度上提高分析效率；

4.定性定量重复性

主要是考核仪器稳定性的指标，这对于分析样品来说是非常重要的。好的仪器其稳定性应该是**不错的，这就要求多次进样保留时间及含量的一致性，这样做出来的结果才能使人信服。虽然这些指标都属于检测器，但是就像前面所说的，条件是要放在整个回路和系统里去看去比较。

例如：泵的脉动会直接影响噪音指标、泵的流量准确度指标，以及密封性不好也会影响相关指标。所以要系统地看指标才可以反应出仪器的一些真实水平。

在选择仪器的时候需要充分考虑到仪器的方方面面才能拿到自己满意的机器。

首先从常规的几个部件做个简单的分析。

（一）输液泵应具备如下性能：

① RSD（流量稳定性）<0.3%;

② 流量范围宽， 0.1～5.0ml/min内连续可调，有的实验则需要更大流量;

③ 输出压一般应能达到150~400 kg/cm2,流量越大,***高压力越低;

④ 液缸容积小,有助于减少流动相死体积，利于清洗。

⑤ 密封性能好，耐腐蚀。

（二）检测器

①紫外检测器，分为可变单波长检测器VWD和二极管阵列检测器DAD，可以检测有紫外吸收的物质

②荧光检测器，检测有荧光的物质

③视差折光检测器，通用型检测器，但对环境要求极为苛刻，而且灵敏度低

④ELSD，蒸发光散射检测器

⑤MSD，质谱检测器

常用的是紫外检测，然后是MSD和ELSD

（三）色谱柱

要求柱效高、选择性好，分析速度快等。目前市场上销售的用于HPLC的各种微粒填料如多孔硅胶以及以硅胶为基质的键合相、有机聚合物微球(包括离子交换树脂)、氧化铝、多孔碳等，其粒度一般为3,5,7,10μm等，柱效理论值可达5~16万/米。

一般的分析只需5000塔板数的柱效;同系物分析500即可;难分离物则可用2万的柱子。

因此一般10~30cm左右的柱长基本能满足复杂混合物分析的需要。所以要根据自己实际情况来选择合适的柱子。

柱效受柱内外因素影响，为使色谱柱达到***佳效率，除柱外死体积要小外，还要有合理的柱结构(尽可能减少填充床以外的死体积)及装填技术。即使***好的装填技术，在柱**部位和沿管壁部位的填充情况总是不一样的，靠近管壁的部位比较疏松，易产生沟流，流速较快，影响冲洗剂的流形，使谱带加宽，这就是管壁效应。这种管壁区大约是从管壁向内算起30倍粒径的厚度。在一般的液相色谱系统中，柱外效应对柱效的影响远远大于管壁效应。

此外，温度在色谱分析中是个不容忽视的环境条件，环境温度对溶剂的溶解能力、色谱柱的性能、流动相的粘度都有影响。而且不同的检测器对温度的敏感度不一样。保持恒定的温度对实验而言是个**不容忽视的条件，因此也要留意注温箱的选择。以保证实验结果的准确性。

（四）进样器

进样装置要求：密封性好，重复性好，死体积小，保证**进样，进样时对色谱系统的压力、流量影响小。而且进样方式多种多样，可分为隔膜进样、停流进样、阀进样、自动进样。自动进样器则是市场发展的趋势。

（五）数据处理系统

一般专业的液相色谱仪生产厂家都有自己配套的液相色谱仪控制软件。但有不少液相色谱仪可以使用通用型的色谱数据工作站进行数据计算处理。进口软件价格比较高，这个自己得根据资金选择了。

二元泵和四元泵的区别二元有两个泵，泵后混合，气体的溶解度随压力的增大而增大，所以二元高压混合不会产生气泡。四元只一个泵（另外一个是辅泵），是泵前混合，在常压下进行的，两种液体混合时，会降低气体在混合溶液中的溶解度，通常会有气泡产生，所以四元低压梯度系统**要配在线真空脱气机